鉛板知識
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化學鉛的致命誘惑—人類漫長的鉛中毒史
來源:天津榮寶錦程金屬材料有限公司    發布時間: 2020/2/2 19:13:07    次瀏覽   大小:  16px  14px  12px
幾千年來鉛對畫家、建造師、化學家和釀酒師都有著深深的吸引力——但是它也在歷史上造成了說不盡的傷害,特別是對小孩。如今雖已被禁止在汽油中添加,你的汽車仍可能還有幾公斤鉛。所以我們是否終于學會了如何安全地…
幾千年來鉛對畫家、建造師、化學家和釀酒師都有著深深的吸引力 ——但是它也在歷史上造成了說不盡的傷害,特別是對小孩。如今雖已被禁止在汽油中添加,你的汽車仍可能還有幾公斤鉛。所以我們是否終于學會了如何安全地使用鉛?
第82號元素是少數幾種人類認識有幾千年的化學元素,最早的純鉛發現于土耳其,由8000年前的早期熔爐制造而成。
因為鉛極易制作。它常被混合在其他貴金屬里,尤其是銀。一旦礦石運抵地面,由于鉛的熔點低,鉛可以輕易從火里淬煉出來。
有一個長期采掘鉛礦的地方叫Derbyshire Dales, 位于英國山峰國家公園最南端。
雖然這里有宜人的自然景觀,該地區的火山和石灰巖地質也給含鉛硫化物,又叫方鉛礦的礦產形成提供了完美條件。
億萬年以來,鉛都在那里的地下安然不動,深鎖在巖石中。可是到三千年前時,人們開始挖掘它。然后羅馬人來了。很快整船的Derbyshire鉛錠陸續運回到歐洲大陸。
羅馬人是最早的工業規模化利用鉛的人。格陵蘭島冰芯里的含鉛塵埃可以追溯到兩千年前,乘風從羅馬的巨大熔爐飄來。最大的熔爐之一位于西班牙,由成千上萬的奴隸維護著它的運作。
整個羅馬帝國給鉛找了幾十種用途。明顯不溶于水,它用來給連接水渠并制作水管——英語“水暖工”源自于拉丁語詞匯“鉛”, plumbum。
羅馬人擅長管道工程,不幸的是他們選用了鉛做管道材料。
“我想它就是古代的塑料,”Derbyshire鉛礦歷史學家Lynn Willis解釋道。“它有彈性,你可以把它壓成薄板,再把它焊接成管道。”
這種金屬可以鍛造并且似乎不會銹蝕,于是就像現代塑料一樣,它變得無所不在。不止是羅馬時代如此。
“在17世紀的大房子里,你可能會找到放滿了鉛制餐具的桌子,還有儲水的水箱,排污管和水管。”
鉛和房屋建筑行業的淵源已久,屋頂的防水材料、窗框和石墻的密封材料。還有在繩子一頭吊著大塊的鉛作為鉛垂線,建造師以此保證墻是垂直的。
鉛金屬還被發現有其他神奇特質。例如碳酸鉛,從古時起就是一種廉價而持久的顏料。現在叫做“鉛白”,曾被像倫勃朗這樣的舊時大師重視,因起顏色穩定牢固,在涂到他們的油畫上時能產生優美的對比。
與此同時,玻璃制造工匠知道在添加鉛氧化物能使玻璃器皿,例如紅酒酒瓶閃閃發亮,因為鉛能在更大的光譜范圍內折射光線。
剝落的鉛涂料
不幸的是,含鉛水晶玻璃酒瓶被證明是一個非常糟的主意,根據倫敦大學學院化學教授Andrea Sella的說法,特別是如果紅酒(或者雪莉葡萄酒、波特酒或者白蘭地)在其中長期存放的話。
“鉛本身會緩慢釋入紅酒中。詭異的是你最終會得到一種叫做“鉛糖”的化合物。”
這種化合物,鉛醋酸鹽,不止是看上去像糖,聞起來也有濃烈的糖味,Sella教授解釋說。
“這些古怪事情之一就是你放入酒瓶中的飲料隨著時間慢慢變得更甜了。”
當然鉛可是有毒的。一旦進入人體,它就會干擾中樞神經系統的信號傳播,并且設法混入酶中,破壞酶處理鋅、鐵和鈣等營養元素的功能。
歷史里卻隨處可見這種人的例子,通常是不經意的,為了讓他們的飲料更具風味而添加鉛,給最終消費者帶來可怕的后果。
17世紀90年代,德國烏爾姆的市民飽受胃痙攣刺痛的折磨。但很快人們注意到當地的一家修道院,有些修道士碰巧避開喝當地流行的特產葡萄酒,也被上帝赦免得病。
源頭最終查清是添加入酒的鉛氧化物增甜劑——于是下令禁用,這可能是世界上第一次正式禁止對鉛的使用。
在英國17世紀出現過類似爆發后,同樣的胃痙攣以被稱作“德文郡疝氣”而知名,這次的肇事原因是當地的蘋果酒榨汁機。
鉛中毒也會造成痛風,這成為18世紀英國貴族的標志物。這次明顯起因是1703年英國和波蘭簽訂的梅休因條約(Methuen Treaty),以波特酒條約而知名。
它鞏固了兩個國家之間的軍事友好和貿易互惠,刺激了港口貿易快速增長。猜猜這些酒里含有些什么?醋酸鉛。
羅馬人也很熟悉鉛導致的痛風。他們把它和陰郁的農神薩圖爾努斯聯系起來,農神吃掉了他自己的孩子。
這個聯系還挺恰當。長期緩慢接觸鉛造成抑郁、頭痛、好斗和記憶遺失。它也會造成不孕不育,有人指出這解釋了羅馬貴族常見的無后,例如凱撒.奧古斯都,沒能生一個自然繼承人。
羅馬人是怎樣中毒的?水管中的少量鉛融入軟水中(硬水中的石灰成分在此過程中被吸收)。羅馬人還用鉛制作硬幣、餐碟和壇罐。他們還用它做顏料和化妝品。
然而,可能最大的鉛中毒源頭還是葡萄酒,特別是一種羅馬人叫做Sapa或者defrutum,加甜味劑保存的葡萄酒。
是否鉛中毒在羅馬帝國的衰落中起了作用呢?
羅馬人在鉛罐里熬制濃縮的葡萄汁做成可以延長葡萄酒年限的糖漿。根據紅酒制造商Columella所說,“銅質器皿會長銅銹,銅銹有股不好的味道。”
根據世界衛生組織介紹,從古羅馬墓地尸骨所做的檢測結果清楚地表明鉛含量是現代安全標準的三倍
鉛: 關鍵事實
巴比倫人在鉛金屬做成的板上記錄銘文。
可鍛造性,可延展性和密度高,鉛是電的不良導體
中毒的癥狀有腹痛,便秘之后的腹瀉、惡心、嘔吐、眩暈、頭疼和普遍的體弱
不易腐蝕
來源 :大英百科全書
這是否助長了羅馬皇帝,例如卡利古拉和尼祿顯著的瘋狂,并且最終導致了帝國的崩潰,仍然是古典學者們有爭議性的問題。
但是很明顯工業革命解開了一輪新的鉛中毒浪潮,影響之廣遠大于古代任何時期,這次主要是勞動階層而非貴族受到沖擊。
例如Derbyshire鉛礦礦工通常在牙齦處有一條標志性黑線——顯然是因為礦工吃了某些種類的食物,包括雞蛋,血液里的鉛和口腔里細菌所釋放的硫產生的化學反應所致。
受到最嚴重傷害的是那些在熔煉鉛或者制造含鉛顏料的地方工作的人,他們發覺自己天天被鉛霧包圍著。
牙齦上的黑線是鉛中毒的一個標志。
以謝菲爾德顏料作坊為例,在此工作三個月之后,雇員通常都會長出有些骷髏像的外表,蒼白的皮膚和深凹的眼睛,Willis說。憂郁、疼痛、不育和死亡隨之而來。
“在19世紀70年代,醫生報告說去年7、80人中已有6人死亡,” Willis說。但是他也注意到在19世紀30年代,他父親的時代,人們已經像綿羊一樣死去。”
由于鉛中毒可以延續如此之久,化學家Thomas Midgley Jr的行為就顯得極端盲目大膽。他就是把鉛放入汽油的人。
1921年作為通用公司一位聰明的年輕化學家,他發現把四乙基鉛化合物加入汽油可以讓發動機運行更有效率,并能去除早期汽車難以控制的卡塔撞擊聲。
產品以“乙基”這個聽起來和氣的名字推向市場。當被質詢其中含有鉛的危害時,Midgley召開個記者招待會,會上他把含鉛汽油倒在手上,并持續一整分鐘吸入它的揮發物,聲稱他能天天這樣做也不會有不良后果。
實際上,在此之前和之后Midgley已經被鉛中毒折磨了幾個月。同時幾名工人發瘋和死亡之后,通用公司在新澤西的乙基工廠被迫關閉。媒體給四乙基鉛汽油又起了個名字叫“瘋氣”。
Midgley是個悲劇人物。
他生命后期染上脊髓灰質炎而臥床不起,于是他設計了一種滑輪系統來把自己抬高——只是有一天他纏繞在滑輪系統中并死于窒息。
可他最大的悲劇是他的遺產。是Midgley發明了氯氟烴——CFCs——后來發現破壞臭氧層造成空洞并增加皮膚癌發病率的冰箱制冷劑。而汽車——數量遠超過Midgley在19世紀20年代所能考量的——將會持續幾十年噴出鉛溴化物煙霧。
雖然汽油鉛所含的鉛毒性濃度比羅馬時代的葡萄酒汁或者維多利亞時代顏料作坊里的烏煙瘴氣要低,但它的影響卻是無與倫比的深遠,影響了星球上的每個城市。而這次受害者是兒童。
另一個美國人,兒科心理醫生Herbert Needleman,承擔起最終把鉛從汽油中去除的任務。
在上世紀7、80年代,他發現即使低劑量接觸鉛也會對嬰兒造成不可逆的傷害,包括沒有出生的胎兒。隨著他們長大,他們的IQ值更低,他們難以集中精力,并且常常容易輟學。
數據表明,年輕的成年人更有可能表現出強橫、任性,成為罪犯、未成年父母、癮君子、失業者等等。Needleman總結出鉛已經永久性地弱化了他們抵擋危險沖動的能力。
感謝大部分出于Needleman的工作,美國在1975年開始逐步廢除四乙基鉛,地球上其他國家尾隨其后。而直到如今鉛中毒所導致的傷害規模才逐步顯現出來。
這是因為許多學者相信含鉛汽油對90年代的全球犯罪浪潮負有責任。
其中有位經濟學家,美國Amherst學院Jessica Wolpaw說:“60年代和70年代的鉛中毒一代人,他們的犯罪傾向更高,特別是在8、90年代的暴力犯罪。“
她發現,從1975年到1996年間汽油公司在美國各個州停止供應含鉛汽油的時間點緊密地對應于各州24年后的犯罪高峰。
其他跨國際研究國家之間區別時也發現了類似結果。但是認為鉛和犯罪率有聯系的觀點仍有爭議,對應全球犯罪率下降也有很多其他解釋。
與此同時,把鉛從環境污染中清除的行動仍在繼續。含鉛涂料也在此列。Needlman聲稱在現代社會它幾乎是和含鉛汽油一樣大的污染源。
所有涂料,即使是耐久的鉛基顏料,最終也會剝落。但是作為一種化學元素,鉛永遠不會分解或者消散。相反,鉛塵會被吸入人體,或者有些甜味的含鉛薄片會被蹣跚學步好奇幼童吞入口中。
在英國禁令已經從家用桶裝涂料延伸到藝術家的顏料供應商,例如位于倫敦布魯姆斯伯里,有150年歷史的L.Cornelissen公司。
“它是一種傳統顏料,并且經過了許多個世紀的檢驗。”該店所有人尼古拉斯.華爾特說。“含鉛汽油也很危險,但是我們已經知道如何解決。而我們卻不能對鉛白色顏料如法炮制,這真丟人。”
鉛在你的外科醫生那里仍然用作輻射防護罩,或者在北歐作為屋頂夾層材料。它也用于海岸風力發電場的海底電纜防水和固定材料。
然而諷刺的是,至今鉛用得最多的地方仍然在你的汽車里。幾乎90%的鉛用于制造電池。有些鉛電池放在醫院或者移動信號站作為防備電網斷掉時的備用電源。但大多數鉛電池仍是用于每個早晨發動人們的汽車。
鉛并不是用在汽車電池上最顯眼的金屬。在元素周期表上列在后排,它密度非常高,而且對于運輸來說過重——遠不如你用鋰電池。
可是,和其他電池不同的是,它能年復一年,不會中斷地提供啟動發動機所需的初始能量波。即使混合或者純電動車通常也會帶一塊鉛酸電池作為它們主用的鋰電池或者金屬氫電池的補充。
現在有個好消息,和一罐含鉛汽油不同,鉛酸電池是個密封單元。鉛不會溢出。即使電池壽命完結鉛也會留在其中。
“鉛在所有金屬中回收利用率最高。”國際鉛聯合會的領導,安迪.布什博士說,“在歐洲和北美鉛電池的回收率達99%。”
他說這不是因為環保法規,鉛是一種非常易于回收的金屬。
去位于Darley Daley的HJ Enthoven回收工廠走一圈就會明了—那里是Derbyshire鉛采掘行業最后的孑遺。
他們收回鉛電池,在容器里把它們搗為碎片,于是提取金屬鉛成為一項簡單任務因為它會沉到底部。鉛也可以從硫化物電解液里回收。
所有溶解的鉛都被灌成鉛錠直接運回電池制造廠。即使回收的塑料也被送回去繼續做成電池外殼。
“這完全是個閉合循環,”工廠經理Peter Allbutt說,“這種材料回收了一遍一遍又一遍。”

同樣的,你仍然被那些沒有進入閉合循環的鉛包圍。它停留在那些舊管道或者家裝顏料的舊涂層里。
令人驚訝的是,有些國家——伊拉克、也門、緬甸、北朝鮮仍在繼續使用含鉛汽油。而且世界上還有更多國家,包括印度和中國,仍在設法控制他們鉛冶煉行業的污染。
而在有些地區鉛已通過各種途徑遁入泥土之中。
在Derbyshire Dales地區,泥土中的平均鉛含量是0.05%,是英國全國平均值的十倍。在某些熱點區域,舊鉛冶煉廠的下風處,或者礦工傾倒礦渣的地方,該值高達3%。
而鉛會一直留在那里,直到有人把它清理干凈。
文章來源:天津榮寶錦程金屬材料有限公司鉛板,鉛錠,鉛皮,醫用鉛板, 防輻射鉛板
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